В 1798 г. английский экономист Томас Мальтус издал книгу
«Опыт о народонаселении», где изложил свою знаменитую теорию: численность
населения Земли имеет тенденцию возрастать в геометрической прогрессии, в то
время как средства к существованию увеличиваются только в арифметической. Из
этой теории следовало, что в будущем человечеству грозит голод. Подобный вывод
подтвердил столетием позже английский учёный Томас Гексли, друг Чарлза Дарвина
и пропагандист его учения.
Чтобы избежать «голодной смерти», людям предстояло резко
увеличить урожайность, а для этого надо было улучшить питание растений.
Вероятно, первый опыт в данном направлении провёл в начале 30-х гг. XVII в. один из крупнейших учёных своего
времени, нидерландский врач и алхимик Ян Баптист ван Гельмонт. Он взял 200
фунтов (около 80 кг) сухой земли, насыпал в большой горшок, посадил ветку ивы и
принялся усердно поливать её дождевой водой. Ветка пустила корни и начала
расти, превращаясь постепенно в деревце. Опыт продолжался пять лет. За это
время растение прибавило в массе 164 фунта 3 унции (около 66 кг), тогда как
земля «похудела» всего на 3 унции, т. е. меньше чем на 100 г. Значит, растения
берут питательные вещества только из воды, решил ван Гельмонт.
Последующие исследования это вроде бы опровергли.
Поскольку в воде нет углерода, который составляет основную массу растений,
выходило, что они «питаются воздухом», поглощая из него углекислый газ.
Последний, кстати, как раз открыл ван Гельмонт и назвал «лесным воздухом» —
совсем не потому, что его много в лесах, а из-за того, что образуется он при
горении древесного угля...
Теорию «воздушного питания» растений развил швейцарский
ботаник и физиолог Жан Сенебье (1742—1809). Он экспериментально доказал, что в
листьях растений происходит разложение углекислого газа: кислород выделяется,
а углерод остаётся в растении.
Некоторые учёные возражали против такой точки зрения,
считая, что основа питания растений — органические вещества почвы. Это как
будто подтверждала вековая практика ведения сельского хозяйства: почва,
богатая перегноем, хорошо удобренная навозом, давала высокие урожаи.
Великий немецкий химик Юстус Либих впервые указал на
истощение почвы минеральными веществами и на необходимость возвращать их в
землю. В 1840 г. он выпустил книгу «Органическая химия в применении к земледелию
и физиологии», в которой, в частности, писал: «Придёт время, когда каждое
поле, сообразно с растением, которое на нём будут разводить, будет удобряться
свойственным удобрением, приготовленным на химических заводах».
Думаете, идеи Либиха были всеми приняты с восторгом?
Отнюдь. «Это самая бесстыдная книга из всех, которые когда-либо попадали мне в
руки» — так оценил работу учёного его соотечественник, профессор ботаники
Тюбингенского университета Хуго Моль (1805—1872). «Совершенно бессмысленная
книга», — вторил ему известный немецкий писатель Фриц Рейтер (1810— 1874),
занимавшийся некоторое время сельским хозяйством. Газеты печатали
оскорбительные письма и карикатуры, высмеивая теорию минерального питания
растений.
Частично виноват в этом был и сам Либих, ошибочно
полагая, что минеральные удобрения должны содержать только калий и фосфор,
тогда как третий необходимый компонент — азот растения могут усваивать из
воздуха. Ошибка Либиха, вероятно, объяснялась неправильной интерпретацией
опытов известного французского агрохимика Жана Батиста Буссенго (1802—1887).
В 1838 г. Либих сделал неверный вывод о том, что некоторые растения могут
усваивать азот прямо из воздуха. В результате первые попытки применить лишь
калийно-фосфорные удобрения повсеместно дали отрицательный результат. У
учёного хватило мужества открыто признать эту свою ошибку. В целом же его
теория в конце концов победила. Со второй половины XIX в. земледельцы стали применять
химические удобрения (суперфосфат, сульфат аммония), для производства которых
строились заводы.С фосфорными и калийными удобрениями особых проблем не было:
недра Земли изобилуют солями этих элементов. Иначе дело обстояло с азотом.
Богатейшим источником его в течение десятилетий была чилийская селитра —
природный нитрат натрия. Разработка месторождений селитры занимала первое
место в горнодобывающей промышленности Чили XIX в. В этой стране встречаются огромные
пространства, где никогда не бывает дождей. В пустыне Атакама в предгорьях
Кордильер благодаря разложению растительных и животных органических остатков (в
основном гуано — птичьего помёта) за тысячелетия образовались уникальные залежи
селитры. В виде полосы шириной 3 км они тянулись вдоль берега океана почти на
200 км (толщина пласта колебалась от 30 см до 3 м), а в котловинах напоминали
высохшие озёра. В селитре часто встречались примеси: немало сульфата и хлорида
натрия, глины и песка, а иногда и неразложившиеся остатки гуано. Интересной
особенностью чилийской селитры является присутствие в ней иодата натрия NaIO3.
К разработке этих месторождений приступили ещё в начале XIX в. Иногда залежи были такими плотными,
что для их извлечения требовались взрывные работы. После растворения породы в
горячей воде раствор фильтровали и охлаждали. При этом в осадок выпадал чистый
нитрат натрия, который шёл на продажу в виде удобрения. Из оставшегося после
кристаллизации раствора (его называют маточным) добывали иод. В XIX в. Чили стало главным поставщиком
этого редкого элемента.
В 1885 г. запасы чилийской селитры оценивались в 90 млн.
тонн. Казалось бы, в обозримом будущем «азотное голодание» растениям не
угрожало. Но фактические темпы роста населения и сельскохозяйственного
производства в мире заметно отличались от расчётных.
Если во времена Мальтуса экспорт чилийской селитры
составлял всего 1000 т в год, то в начале XX в. он исчислялся уже миллионами тонн!
Запасы её быстро истощались, тогда как потребность в нитратах стремительно
росла.
Положение усугублялось тем, что селитра была необходима
и для производства пороха (военные сорта его в конце XIX в. содержали 74—75 % KNO3), который получали по обменной
реакции NaNO3+KCl=NaCl+KNO3,
основываясь на резком различии растворимости продуктов реакции в зависимости
от температуры. Если слить горячие концентрированные растворы NaNO3 и KCl и затем охладить смесь, то
значительная часть KNO3
выпадет в осадок, а почти весь NaCl останется в растворе.
Ситуация казалась безвыходной, пока немецкий химик Фриц
Габер (1868— 1934) не разработал в 1907—1909 гг. метод связывания атмосферного
азота в аммиак (в 1918 г. Габер получил за эти исследования Нобелевскую
премию). Превратить аммиак в нитраты и другие соединения азота было уже проще.
Полагают, что работы Габера существенно повлияли и на мировую историю.
Удобрения: 1 — аммиачная вода; 2 — мочевина; 3 —
аммиачная селитра; 4 — преципитат; 5 — простой суперфосфат; 6 — двойной суперфосфат;
7 — суперфосфат с добавкой соединений марганца; 8 — хлорид калия; 9 — хлорид
калия с добавкой соединений меди; 10 — нитроаммофоска; 1 I —
азотно-фосфорно-калийное удобрение с добавками соединений бора; 12 — тукосмесь
(хлорид калия, аммиачная селитра, двойной суперфосфат); 13 — нитраты; 14 —
компост. Политехнический музей. Москва.
В 1914 г. британский флот блокировал Германию, и она
лишилась чилийской селитры. Но уже за год до этого заработал первый
организованный Габером завод синтетического аммиака в Оппау. Синтетический
аммиак дал стране и удобрения, и порох.
Попутно заметим, что во время войны Габер оказался под
сильнейшим влиянием шовинистической идеологии, призывал отдавать все силы и
способности «на благо отечества», принимал участие в разработке химического
оружия, был руководителем Военно-химического департамента и организатором
военно-химической промышленности Германии. В результате почти одновременно с
присуждением учёному Нобелевской премии страны Антанты внесли его имя в список
военных преступников, подлежащих выдаче... Научные заслуги и многолетняя
поддержка германского империализма, однако, не избавили Габера, еврея по
национальности, от преследований пришедших к власти нацистов. Он вынужден был
эмигрировать в Швейцарию, где и умер в 1934 г.
Метол Габера усовершенствовал его соотечественник Карл
Бош (1874— . 1940), также удостоенный в 1931 г. Нобелевской премии. В наши дни
производство аммиака метолом Габера — Боша составляет примерно 100 млн. тонн в
год. Доля же природной селитры в мировом производстве азотсодержащих
соединений не превышает 1 %. |